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麦角アルカロイドの全合成 無保護アミノ酸の官能基選択性 アミノ酸のラセミ化 アミノ酸の化学−麦角アルカロイドの全合成無保護アミノ酸を用いて反応を行ったおかげで、わずか3行程で、複雑な天然物の全合成に成功! 4-Bromoindole(1)とdl-Serine(2)を原料として(S)-4-Bromotryptophan(4)を経由し、わずか3行程で麦角アルカロイド,Clavicipitic
Acid(6)の全合成に成功した(右図)。
Three-Step Synthesis of Ergot Alkaloid 1と2を無水酢酸存在下、酢酸を溶媒として加熱するとN-アセチルトリプトファン(3)が得られる。3のアセチル基は、光学活性体を得るための良い足がかりであり、酵素(アシラーゼ)で加水分解するとほぼ完全に光学分割が可能であった。すなわち、たった2行程で、光学活性4-Bromotryptophan(S-4)を得たことになる。生合成では、酵素の働きでインドールとセリンから直接トリプトファンが生じるが、試験管内でこの反応が、実用的な収率で進行したのは、初めての例である。 参考文献:a) Yokoyama Y, Hirakawa H, Mitsuhashi M, Uyama A, Murakami Y., Tetrahedron Lett., 40, 7803-7806,(1999). b) Yokoyama Y., Hirakawa H., Mitsuhashi M., Uyama A., Hiroki H., Murakami Y., Eur.j.Org.Chem., 2004, 1244-1253 |